2004年，獲得全國(guó)流行音樂新人大賽“最佳潛力獎(jiǎng)”；同年在電視劇《家有寶貝》中飾演男三號(hào)董寧，還在電視劇《非常24小時(shí)》中飾演男三號(hào)網(wǎng)絡(luò)黑客陶李。
2005年，參加《萊卡我型我秀》比賽，獲得北京賽區(qū)十強(qiáng)。
2006年，參加TVB全球華人歌唱比賽，獲得華北賽區(qū)8強(qiáng)，隨后參加中央電視臺(tái)《非常6+1》比賽，獲得周冠軍及非常明星獎(jiǎng)；同年在電視劇《同在屋檐下》中飾演男2號(hào)周亮；9月參加《第一次心動(dòng)》比賽，獲得北京賽區(qū)六強(qiáng)，并進(jìn)入全國(guó)總決賽。
2007年，參加湖南衛(wèi)視選秀娛樂節(jié)目“快樂男聲”比賽獲得南京賽區(qū)四強(qiáng)，并進(jìn)入全國(guó)突圍賽，賽后簽約天娛傳媒并加入“快男五人組”，同年推出首支單曲《吻》。10月與組合成員赴韓學(xué)習(xí)。
2008年組合名確定為“至上勵(lì)合”并推出首張EP《降臨》；同年憑借《棉花糖》獲得“MusicRadio中國(guó)TOP排行榜”冠軍。
2009年，隨至上勵(lì)合推出音樂專輯《齊天大盛》。
2010年12月18日，舉行至上勵(lì)合北京演唱會(huì)；4月24日至上勵(lì)合獲得蒙牛酸酸乳MusicRadio中國(guó)Top排行榜 “內(nèi)地校園人氣組合獎(jiǎng)”以及“ 內(nèi)地最佳舞臺(tái)演繹獎(jiǎng)”。
2011年12月，擔(dān)綱男一號(hào)的舞臺(tái)喜劇《諾亞方舟綁架案》在北京解放軍歌劇院進(jìn)行了首場(chǎng)演出。
2012年9月李茂宣布退出至上勵(lì)合，并客串電視劇《二分之一童話》；同年出演微電影《壞未來》。
2013年，在華策影視出品的都市時(shí)尚情感劇《一克拉夢(mèng)想》中飾演“王維”。
2014年，拍攝都市情感電視劇《妻子的謊言》，在劇中飾演“江一明”；同年在時(shí)尚愛情爆笑喜劇電影《斐濟(jì)99°C的愛情》中飾演“黃蜂”；同年，與張翰、古力娜扎、關(guān)智斌合作主演玄幻神話偶像劇《山海經(jīng)之赤影傳說》。
2015年，代懸疑虐心大戲《秘密的背后》在上海正式開拍，李茂從歌手成功轉(zhuǎn)型演員后的首次獨(dú)挑大梁擔(dān)當(dāng)男一號(hào)。
