王志飛10歲那年，他所在學校的一位老師寫了一個話劇劇本，校領導請來中國實驗話劇院的導演孫慶榮編排這部戲，王志飛是小演員之一，在排戲過程中，他知道了劇本、道具、龍?zhí)椎刃g語，也知道了演員這個職業(yè)，并立志當一名演員。高中時在女老師的嚴格要求下，養(yǎng)成了觀察周圍事物，并記錄自己的觀點和感受的習慣，讓他受益匪淺。

1984年，王志飛考入中國鐵路文工團話劇團，因為良好的演藝素質，不久就被團里派到中央戲劇學院深造，與娟子、傅彪、林京來是“中戲”同窗。他入校的時候，適逢姜文畢業(yè)，在畢業(yè)匯報演出上，姜文那個班表演了名為《家庭大事》的話劇。姜文那充分張揚個性的表演，具有一種獨特而神奇的魅力，強烈地震撼著剛入校門的王志飛。1987年，從中央戲劇學院畢業(yè)后，王志飛堅守著一年只接三四部戲的原則，踏踏實實地演戲。

1987年，在尹力執(zhí)導的兒童電視連續(xù)劇《好爸爸壞爸爸》中飾教師陳平，該劇獲第9屆中國電視劇飛天獎兒童電視連續(xù)劇一等獎及優(yōu)秀編劇獎。

1991年，在馮小寧執(zhí)導，陳寶國、陳道明、葛優(yōu)主演的古裝歷史劇《北洋水師》中飾蒙古教官薩鎮(zhèn)冰。同年在古裝電影《俠骨風流》中飾唐太宗李世民。

1992年，與申軍誼主演電影《東方第一刺客》，在片中飾軍統(tǒng)特務吳懷遠。

1993年，在黃海冰、王菁華主演的武俠劇《書劍恩仇錄》中飾余魚同。同年在電影《闖入者》中飾緝毒警黃鋒。

1995年，在電視劇《東瞧瞧，西望望》中飾外企公司總經理柯大本。在劉德凱、袁潔瑩主演新派武俠劇《千秋英烈傳》中飾燕國太子丹。在歷史劇《孫子兵法之戰(zhàn)國傳奇》（孫武篇）中飾吳王闔閭。出演家庭劇《若男和她的兒女們》。

1998年，與鄭衛(wèi)莉、劉欣主演家庭情感劇《今生情難還》飾文藝團體干部常小飛。主演歷史劇《蝸牛行動》飾共產黨特委書記趙永平。在諜戰(zhàn)劇《陰謀刺殺》中飾保密局王牌殺手朱兆明。

1999年，與杜雨露、張志忠、鄭曉寧主演軍事題材劇《突出重圍》，在劇中飾A師具有現代軍事理念的青年指揮官唐龍，憑該角色獲第一屆中國金鷹電視藝術節(jié)觀眾喜愛的男配角。與杜志國、達達、李歌主演刑偵劇《刑警沒有浪漫》飾刑警隊長孫劍。

2000年，與劉之冰、王奎榮主演古裝劇《魂斷太平》飾淮軍統(tǒng)帥李功昌。與張康爾、丁嘉元、向梅主演第一部表現我國國家安全部門辦案的大制作電視劇《上海秘密戰(zhàn)》，在劇中中飾共產黨偵察員李小光。與黃奕、詹小楠主演家庭倫理劇《妒忌》飾服裝設計師段大功。與王慶祥、何晴主演都市生活劇《游戲規(guī)則》飾電子公司總經理沈尼青。在王偉民執(zhí)導的刑偵片《藍色較量》中飾邊防海警緝私艇艇長方舟。同年與葉靜、劇雪主演情感電影《愛上新世紀》。

2001年，在陸劍民、儲智博、張延主演軍旅劇《導彈旅長》飾導彈設計工程師何濤。與巫剛、寧靜、傅彪主演偵探懸疑劇《暴風法庭》飾幽默風趣的檢察官童濤。在辛柏青、艾東 主演的偵探懸疑劇《救贖》中飾高素質和高智商的罪犯丁橋。與何賽飛主演驚悚劇《十三號攝影棚》飾電視劇編劇馬建。與奚美娟、譚珊珊主演生活劇《最后的棚戶人家》飾網絡CEO余恩。

2008年，與楊志剛、吳越主演諜戰(zhàn)懸疑劇《秘密圖紙》飾邊防部作戰(zhàn)參謀陳亮。與張歆藝、劉斌主演諜戰(zhàn)劇《蘇菲的供詞》飾851廠總工程師張平涼。

2009年，與寧靜主演新中國成立六十周年獻禮片《咱爸咱媽六十年》。主演韋廉執(zhí)導的電視劇《政協(xié)主席》飾政協(xié)主席許智龍。

2010年，與劉蓓、張國立主演民國劇《草根王》飾草民朱山。在高希希執(zhí)導諜戰(zhàn)劇《刀尖上行走》中飾潛伏在“汪偽”內部軍統(tǒng)特工金深水。與斯琴高娃、王學兵主演創(chuàng)業(yè)勵志劇《煮海》飾化工實業(yè)家范旭東。與姚笛主演歷史革命劇《護國大將軍》飾將軍蔡鍔。

2011年，與姚笛主演近代革命劇《攻心》飾考古博士白顏洲。與姜武、馮雷等主演年代商戰(zhàn)劇《向東是大海》中飾寧波商人周漢良。在陳寶國、斯琴高娃主演的近代劇《大宅門1912》中飾青幫老大田子行。

2012年，與張嘉譯、白百何主演都市職場劇《浮沉》飾國企副廠長于志德。與林永健主演勵志劇《正午陽光》中飾安和縣縣委書記康民生。與孫茜、祖峰、萬茜主演現代家庭倫理劇《婚戰(zhàn)》飾經濟發(fā)展銀行行長助理秦文天。同年在傳記電影《雨中的樹》中飾基層組織部長李林森。

2013年，與李芯逸、習雪主演大型近代懸疑劇《沖出迷霧》飾警察局探長柯陽。在當代都市劇《留守男人》中飾房地產開發(fā)商李海。與屈玥、梁林琳主演抗日諜戰(zhàn)劇《大上海1931》飾中共特工華英。

2014年，在近代傳奇劇《最后的決殺》中飾國民黨十八團團長歐陽尊。